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廢水COD的測定
文章來源: 作者: 源易測 發(fā)布時(shí)間: 2021年12月10日 瀏覽次數(shù):

導(dǎo)讀:

化學(xué)需氧量是水環(huán)境檢測中有機(jī)污染最重要的綜合標(biāo)準(zhǔn)之一。 它可以用來判斷水中有機(jī)物的相對含量,它的實(shí)際作用有點(diǎn)類似于醫(yī)生通過體溫判斷一個(gè)人的一般健康狀況。 它是河流和工業(yè)廢水研究和污水處理站實(shí)際效果評估的重要且易于獲得的參數(shù)。 上世紀(jì)末,化學(xué)需氧量在生活水環(huán)境管理和工業(yè)污染源調(diào)查中發(fā)揮了重要的現(xiàn)實(shí)作用,是國家環(huán)保總局規(guī)定的污染物總量控制標(biāo)準(zhǔn)之一。

一般工廠排水的化學(xué)需氧量值應(yīng)控制在100mg/L以下,而一般有機(jī)物的理論化學(xué)需氧量ThOD為0.5-3.0g/g,水的密度為1g/ml=1000000mg/L/ L,所以有機(jī)化合物的含量應(yīng)控制在200ppm以下。 化學(xué)需氧量(COD)可以結(jié)合另一個(gè)整體標(biāo)準(zhǔn)BOD5來整體判斷水樣的生物降解性,為廢水處理提供依據(jù)。 一般來說,當(dāng)BOD5/CODCr0.1codcr=''0.3時(shí),一般認(rèn)為是生化的。

我國在COD測定方面有良好的群眾基礎(chǔ),在上世紀(jì)七十年代末到八十年代初,就在全國范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對方法的準(zhǔn)確度和精密度、對標(biāo)準(zhǔn)樣品和廢水樣品進(jìn)行了對比驗(yàn)證試驗(yàn),并參照國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS6060,制定了國家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》 、GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》、針對高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定氯氣校正法》(適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水)、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》 (適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬~十幾萬毫克/升高氯廢水化學(xué)需氧量的測定。方法的最低檢出限0.20mg/L,測定上限為62.5mg/L。)

高氯廢水化學(xué)需氧量

21 世紀(jì)以來,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,出現(xiàn)了許多COD分析儀器,特別是在線COD監(jiān)測儀器的問世,配合遠(yuǎn)程傳輸系統(tǒng),使得COD的數(shù)據(jù)來得更為快捷。與此相對應(yīng),我國也制定了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn):HBC6-2001《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ/T191-2005《紫外(UV)吸收水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測儀技術(shù)要求》。這些標(biāo)準(zhǔn)也都是以GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》為基礎(chǔ)制定的。

COD的分析方法關(guān)鍵以氧化劑的類別來歸類,最常用的是重鉻酸鉀法(DichromateMethod)和高錳酸鉀法(PermanganateMethod)2種,前者歐洲國家多以選用,后者日本廣為選用。這2種方式從建立距今100多年的歷史,上世紀(jì)五十年代以前,生態(tài)環(huán)境問題尚不太突出,研究水資源污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開始,生態(tài)環(huán)境問題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測的關(guān)鍵指標(biāo),一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn或Im)。

高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來又有酸性和堿性的2種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。由于在規(guī)范的檢測條件下,重鉻酸鉀的氧化工作能力超過高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說來,CODCr氧化率約為90%,而CODMn的氧化率卻不到50%,前者常用于檢測工業(yè)廢水和生活污水,后者用于檢測地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評價(jià)是依據(jù)的CODMn結(jié)果。

地表水

總結(jié):

COD分析儀主要分為兩種,一種是采用分光光度法,另一種是采用電化學(xué)法。使用分光光度法的COD檢測儀器的主要部件是恒溫消解設(shè)備和分光光度計(jì)。在強(qiáng)酸性介質(zhì)中,水樣中的還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)被氧化劑(重鉻酸鉀)氧化,重鉻酸鉀被還原成三價(jià)鉻,對應(yīng)于在規(guī)定波長檢測六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的含量,再換算成氧損失的質(zhì)量濃度,即COD的濃度。有些儀器只有消解設(shè)備,沒有分光光度計(jì)。采用電化學(xué)方法的COD儀器消解部分與上述儀器基本相同。水樣消解后,以電解產(chǎn)生的Fe2+為庫侖滴定劑,對剩余的重鉻酸鉀進(jìn)行恒流滴定。滴定過程中,將指示電極浸入溶液中,指示電解產(chǎn)生Fe2+時(shí)的恒流毫安,乘以滴定時(shí)間顯示終點(diǎn),直接讀取COD值。該類儀表主要由電極系統(tǒng)、恒流系統(tǒng)和指示系統(tǒng)三部分組成。電極系統(tǒng)有兩對電極,鉑制成的指示電極和填充有飽和硫酸鉀的鎢絲制成的參比電極,另一對是鉑制成的工作電極和填充有3mol/L硫酸的鉑絲輔助的。


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